Não! Cada compra com Caju consegue cobrar somente de uma categoria por vez, os saldos não se somam para chegar no valor total da compra.
Além disso, não é possível transferir valores de benefícios (Refeição, Alimentação, Mobilidade, Cultura, Saúde ou Educação) para Saldo livre, nem de Saldo Livre para benefícios.
Como o Saldo Livre não tem restrições de uso, ele não é considerado um "benefício" e por isso não se comunica com as demais categorias, certo?
Sendo assim, caso precise pagar R$30 num supermercado, por exemplo, e tenha R$5 em Alimentação e R$25 em Saldo Livre, uma alternativa que você tem é informar ao caixa que quer pagar em 2 cartões (mesmo que passe o mesmo cartão Caju). Na primeira transação você passaria R$5, que seriam cobrados prioritariamente de Alimentação, e na segunda transação você pagaria os R$25 restantes, que seriam cobrados do Saldo Livre!